簡述鋰離子聚合物電池的芯內(nèi)包裝
鋰離子聚合物電池在同等容量的前提下,體積小,重量輕,循環(huán)壽命長(大于1000 次),無記憶效應(yīng)(可隨用隨充電而不影響性能),廣泛應(yīng)用于手機(jī)、掌上電腦,手提電腦,便攜軍用工具,便攜攝像機(jī)、DVD 影碟機(jī),正加速開發(fā)應(yīng)用于電動(dòng)車(電動(dòng)自行車、摩托車及汽車)。正是由于鋰離子聚合物電池本身所具有的優(yōu)異性能及其非常廣泛的應(yīng)用前景,被譽(yù)為二十一世紀(jì)的綠色化學(xué)能源。它的研制成功,主要取決于三大技術(shù)難題的解決,即制膜技術(shù)、層壓技術(shù)和軟包裝技術(shù)。
這里的軟包裝技術(shù)指的是鋰離子聚合物電池芯內(nèi)包裝(成型)材料的設(shè)計(jì)制造工藝技術(shù)和該材料的應(yīng)用工藝技術(shù)(以下簡稱軟包裝技術(shù))。
1 軟包裝材料的重要性
軟包裝技術(shù)是鋰離子聚合物電池這一頂尖的高新技術(shù)行業(yè)中要解決的三大技術(shù)難題之一,它被放在如此重要的地位,說明該產(chǎn)品有高的技術(shù)含量,在設(shè)計(jì)、制造及其應(yīng)用上都和普通的復(fù)合包裝材料在性能上有質(zhì)的差別。到目前為止,國際上仍沒有一家公司的該項(xiàng)目產(chǎn)品能夠完全滿足鋰離子聚合物電池對(duì)該產(chǎn)品的綜合技術(shù)要求。因此,鋰離子聚合物電池芯內(nèi)包裝成型材料不僅僅是鋰離子聚合物電池的包裝問題,而且是構(gòu)成鋰離子聚合物電池的一個(gè)不可缺少的重要組成部分。如果對(duì)這種軟包裝材料的重要性認(rèn)識(shí)不夠,將很不利于它的設(shè)計(jì)和開發(fā)。
(1)鋰離子聚合物電池要求軟包裝材料的阻隔性(如水分、氧氣)比普通鋁塑復(fù)合膜的阻隔性高10000 倍,如此高的阻隔性,已經(jīng)超出了儀器的檢測精度。
?。?) 產(chǎn)品不能脫離包裝而存在,包裝的使用壽命與產(chǎn)品的庫存及使用壽命同期。包裝已成為產(chǎn)品的一個(gè)不可缺少的重要組成部分,產(chǎn)品的壽命周期,實(shí)際上就是包裝逐漸失效的過程,沒有包裝,就沒有產(chǎn)品,或者說包裝失效,產(chǎn)品隨之報(bào)廢。
?。?)產(chǎn)品的使用過程(不斷地充放電過程),是一個(gè)動(dòng)態(tài)的電化學(xué)反應(yīng)過程,軟包裝材料本身要能有效抵制內(nèi)部電解液對(duì)它的溶脹、溶解、滲透、吸收及電化學(xué)反應(yīng)。
(4) 電池內(nèi)的電解液是由多種有機(jī)溶劑和遇水分能迅速產(chǎn)生強(qiáng)腐蝕性氫氟酸的鋰鹽存在。
多種有機(jī)溶劑通常會(huì)溶脹,溶解、吸收軟包裝材料,尤其是它們是通用復(fù)合材料用膠粘劑的良好溶劑,會(huì)破壞復(fù)合層間粘結(jié)效果,改變電解液中各組份的濃度,進(jìn)而影響電池的電性能。而強(qiáng)腐蝕性氫氟酸的存在,將嚴(yán)重腐蝕鋁箔,使內(nèi)膜與鋁箔分離,進(jìn)而把鋁箔腐蝕穿孔,從而破壞了整個(gè)包裝。
?。?) 軟包裝材料內(nèi)膜必須耐電池電芯周邊毛刺的穿刺及高溫和壓力作用下熱封時(shí)金屬電極與軟包裝材料中鋁箔的絕緣性。鋰離子聚合物電池芯周邊有銅網(wǎng)和鋁網(wǎng)的毛刺,在抽真空收縮時(shí),毛刺會(huì)猛刺內(nèi)膜,可能會(huì)刺穿內(nèi)膜直至鋁箔,那么電芯內(nèi)的氫氟酸將直通鋁箔造成點(diǎn)狀腐蝕,加速電化學(xué)腐蝕,改變電解液的組成,嚴(yán)重時(shí)將鋁箔腐蝕穿而漏液,同時(shí)也會(huì)造成短路,導(dǎo)致電池報(bào)廢。金屬電極片厚度100u 左右,在170℃左右的熱封溫度和3kg/CM2 左右的壓力下熱封時(shí),內(nèi)膜中如果沒有耐高溫的絕緣層存在的話,金屬電極常常被壓到包裝鋁箔上,造成短路,使電池報(bào)廢,成品率降低。
由于這種特殊的高性能要求,使該產(chǎn)品軟包裝技術(shù)成為鋰離子聚合物電池行業(yè)的三大技術(shù)難題之一。
2 軟包裝材料的結(jié)構(gòu)和分類
鋰離子聚合物電池芯內(nèi)包裝材料按不同的方式可能有多種分類方法。但最常見的有如下兩種分類方法:按是否需要冷沖壓成型分類和內(nèi)膜熱封層是否具有與金屬電極直接熱封的性能分類。
?。?)按是否需要冷沖壓成型分為冷沖壓成型膜和非冷沖壓成型膜。
冷沖成型膜的典型結(jié)構(gòu)為:
I、NY15-25/AL40-60/NPP50-70
?、颉ET12/NY15-25/AL40-60/NPP50-70
?、蟆Y15-25/AL40-60/NPE50-70
?、?、PET12/NY15/AL26-30/NPE50-70
非冷沖壓成型膜結(jié)構(gòu)為:
I、NY15-25/AL26-30/NPP50-70
?、颉ET12/AL26-30/NPP50-70
?、?、NY15-25/AL26-30/NPE50-70
Ⅴ、PET12/AL26-30/NPE50-70
?、?、PET12/NY15/AL26-30/NPP50-70
注:NPP50-70 是指熱封層是PP 類的特殊多功能層,特點(diǎn)是不能與金屬直接熱封。
NPE50-70是指熱封層為改性聚乙烯類的特殊多功能層,特點(diǎn)是可以與金屬電極直接熱封。
?。?)按內(nèi)膜熱封層是否具有與金屬電極熱封的性能分為:
A 可直接與金屬電極熱封膜:
NY15-25/AL26-30/NPE50-70
PET12/AL26-30/NPE50-70
PET12/NY15/AL26-30/NPE50-70
NY15-25/AL40-60/NPE50-70
B 不能直接與金屬電極熱封膜:
NY15-25/AL26-30/NPP50-70
PET12/AL26-30/NPP50-70
PET12/NY15/AL26-30/NPP50-70
NY15-25/AL40-60/NPP50-70
3 軟包裝材料的技術(shù)要求
由于鋰離子聚合物電池96 年才在實(shí)驗(yàn)室開發(fā)成功,而批量化生產(chǎn)不過三四年的時(shí)間,該包裝膜的開發(fā)研制比電池更晚一些,沒有形成國際標(biāo)準(zhǔn),國內(nèi)進(jìn)行深入研究的廠家微乎其微,更沒有標(biāo)準(zhǔn)可循。我公司開發(fā)的電池包裝膜,是經(jīng)過對(duì)國內(nèi)具有實(shí)力的鋰離子電池廠(夏門寶龍工業(yè)、惠州TCL 全能、東莞新能源ATL、順德精進(jìn)電子等)將近兩年的溝通與合作,逐步形成了產(chǎn)品質(zhì)量的一些基本要求。這些基礎(chǔ)要求,成為目前產(chǎn)品的技術(shù)指標(biāo),其中有些指標(biāo)可以定量描述,能通過合適的方法檢測,有的卻不能用先進(jìn)的方法檢測出來。有些要求只能定性描述,找不到合適的方法檢測。另外,隨著電池廠工藝的改進(jìn),技術(shù)的進(jìn)步,對(duì)電池性能要求的提高,很多指標(biāo)也要相應(yīng)變化,特別是隨著電池膜對(duì)電池本身電性能研究的深入,還會(huì)提出更新的技術(shù)要求。這些要求都將是今后技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)的重要組成部分。下面將該產(chǎn)品現(xiàn)有的技術(shù)要求介紹一下。
一、外觀:不允許有針孔、異物、粘連、涂層不均勻、復(fù)合導(dǎo)間分離及明顯損傷、氣泡、皺紋、臟物等缺陷。
二、厚度:復(fù)合膜總厚度150u 以內(nèi)(成型),120u 以內(nèi)(非成型)。
三、阻隔性:
1、 水蒸汽透過量<10-4g/m2·d.1atm
2、 氧氣透過量<0.1cm3/m2·d.1atm
四、冷沖壓成型性;
1、 冷沖壓深度為3-8mm
2、 不允許分層、破裂、針孔漏光
3、 形狀保持性,變形度a<50
五、熱封強(qiáng)度:內(nèi)膜被電解液浸泡滲透到三封口(在大約12 天)時(shí),封口強(qiáng)度>40u/15mm。
六、耐水泡性能:成品電池放在常溫水沖浸泡二十天封口嚴(yán)密,不產(chǎn)生鼓氣現(xiàn)象。
七、電絕緣性:熱封極片電阻率>1×107s2·cm-1電極與復(fù)合膜鋁箔間的電阻率八、內(nèi)膜耐穿刺性能:內(nèi)膜能經(jīng)受電芯周邊毛刺穿刺及熱封時(shí)金屬電極不與膜中間AL 箔短路。
成品點(diǎn)狀腐蝕率和短路率<1‰。
九、耐電解液穩(wěn)定性:電解液會(huì)溶脹、溶解吸收內(nèi)層復(fù)合膜,特別是膜層間膠粘劑或粘結(jié)樹脂,其中產(chǎn)生的HF 會(huì)腐蝕復(fù)合膜中間的AL 箔,造成AL 箔與內(nèi)膜的分離,從而產(chǎn)生漏液或氣脹,使電池報(bào)廢。三封口時(shí),AL 箔以內(nèi)各層間剝離強(qiáng)度>2.5N/15mm,從而保證封口的嚴(yán)密牢固性。
十、電性能:電性能指標(biāo)正在進(jìn)一步的摸索探討之中,生產(chǎn)廠家暫時(shí)保密,不愿詳細(xì)透露。
電性能的實(shí)質(zhì)是包裝膜對(duì)電池充放率的影響,這種影響包括電絕緣性,對(duì)電解液組分平衡性影響,復(fù)合膜特別是AL 箔以內(nèi)膜被電解液浸泡后的電絕緣性等等。
十一、其它:膜的厚度偏差、尺寸偏差、熱封耐折剝離、原膜層間初始剝離強(qiáng)度,斷裂強(qiáng)度(>100N)、斷裂伸長率(>35%)等。
總之:該膜所要求的指標(biāo)很多,其中最重要的指標(biāo)也是與普通復(fù)合膜不同的地方是
?、贅O高的阻隔性;
?、诹己玫睦錄_壓成型性;
?、勰痛┐绦?;
④耐電解液穩(wěn)定性;
⑤電性能(包括絕緣性)。
評(píng)論