電子鼻傳感器原理與技術(shù)
電子鼻主要由氣味取樣操作器、氣體傳感器陣列和信號處理系統(tǒng)三種功能器件組成。電子鼻識別氣味的主要機(jī)理是在陣列中的每個(gè)傳感器對被測氣體都有不同的靈敏度,例如,一號氣體可在某個(gè)傳感器上產(chǎn)生高響應(yīng),而對其他傳感器則是低響應(yīng),同樣,二號氣體產(chǎn)生高響應(yīng)的傳感器對一號氣體則不敏感,歸根結(jié)底,整個(gè)傳感器陣列對不同氣體的響應(yīng)圖案是不同的,正是這種區(qū)別,才使系統(tǒng)能根據(jù)傳感器的響應(yīng)圖案來識別氣味。
電子鼻的類型很多,其典型的工作程式是:首先,利用真空泵把空氣取樣吸取至裝有電子傳感器陣列的小容器室中。接著,取樣操作單元把已初始化的傳感器陣列暴露到氣味體中,當(dāng)揮發(fā)性化合物(VOC)與傳感器活性材料表面相接觸時(shí),就產(chǎn)生瞬時(shí)響應(yīng)。這種響應(yīng)被記錄并傳送到信號處理單元進(jìn)行分析,與數(shù)據(jù)庫中存儲的大量VOC圖案進(jìn)行比較、鑒別,以確定氣味類型。最后,要用酒精蒸氣“沖洗”傳感器活性材料表面以去除測畢的氣味混合物。在進(jìn)入下一輪新的測量之前,傳感器仍要再次實(shí)行初始化(即工作之間,每個(gè)傳感器都需用干燥氣或某些其它參考?xì)怏w進(jìn)行清洗,以達(dá)到基準(zhǔn)狀態(tài))。被測氣味作用的時(shí)間稱為傳感器陣列的“響應(yīng)時(shí)間”,清除過程和參考?xì)怏w作用的初始化過程所花的時(shí)間稱為“恢復(fù)時(shí)間”。
在電子鼻系統(tǒng)中,氣體傳感器陣列是關(guān)鍵因素。除基本的氣相色譜(GC)分析法以外,電子鼻傳感器的主要類型還有導(dǎo)電型傳感器、壓電類傳感器、場效應(yīng)傳感器、光纖傳感器等。 導(dǎo)電性傳感器的基本特點(diǎn)是,其置于揮發(fā)性化合物(VOC)時(shí)的響應(yīng)形式是電阻值發(fā)生變化。導(dǎo)電性傳感器又分為金屬氧化物傳感器和聚合物傳感器兩大類。金屬氧化物傳感器在電子鼻系統(tǒng)中應(yīng)用更廣泛,其結(jié)構(gòu)如圖1所示。此類傳感器中與VOC相接觸的活性材料是錫、鋅、鈦、鎢或銥的氧化物,襯底材料一般是硅、玻璃、塑料,發(fā)生接觸反應(yīng)需滿足200~400℃的溫度條件,因此在底部設(shè)置了加熱器。氧化物材料中用鉑、鈀等貴重金屬攙雜形成兩條金屬接觸電極。與VOC的相互作用改變了活性材料的導(dǎo)電性,使兩電極之間的電阻發(fā)生變化,這種電阻變化可用單臂電橋或其它電路來測量。事實(shí)上,一個(gè)傳感器的活性材料總是設(shè)計(jì)得對某些特定氣味響應(yīng)最靈敏.
該傳感器的靈敏度范圍為5~50ppm。金屬氧化物傳感器的缺點(diǎn)是:(1)工作溫度較高;(2)經(jīng)長時(shí)間工作之后,響應(yīng)基準(zhǔn)值易發(fā)生漂移,需要利用信號處理運(yùn)算來克服;(3)對氣體混合物中出現(xiàn)的硫化物呈“中毒”反應(yīng)。但是,它有很寬的適用范圍和相對低的成本,故依然成為當(dāng)今廣泛應(yīng)用的氣體傳感器。
導(dǎo)電聚合物傳感器中,與VOC接觸的活性材料一般是用噻吩、吲哚、呋喃等成分構(gòu)成的導(dǎo)電聚合物,當(dāng)氣體分子與上述聚合物材料接觸時(shí)會發(fā)生電離或共價(jià)作用,這種相互作用影響了電子沿聚合物鏈的傳輸,即改變了導(dǎo)電性。在聚合物材料中,利用顯微組構(gòu)技術(shù)形成兩條間隔10~20μm的電極,通過在兩電極之間施加交變電壓來使聚合物電聚合化,改變電壓掃描速率,并應(yīng)用一系列聚合物前體就可產(chǎn)生各種各樣的活性材料,使不同的材料分別對不同的氣體呈特定響應(yīng)。導(dǎo)電聚合物傳感器在一般環(huán)境溫度下工作而無需加熱,因此更容易制造,其電子界面更為直接,從而在便攜式儀器應(yīng)用中有更大優(yōu)勢。這種傳感器探測氣味的靈敏度可達(dá)到0.1ppm,比金屬氧化物傳感器更高,但一般在10~100ppm范圍之內(nèi)。目前導(dǎo)電聚合物傳感器的主要缺陷是:
(1)活性材料電聚合過程較為困難和費(fèi)時(shí);
(2)與VOC接觸響應(yīng)存在隨時(shí)間發(fā)生飄移的現(xiàn)象;
(3)對濕度極為敏感,這種敏感性易掩蓋和干擾對VOC的正常響應(yīng)。另外,某些氣體會穿透聚合物材料整體,從而減慢了將VOC從聚合物中去除的過程,即延緩了傳感器的恢復(fù)時(shí)間。
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