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Nano Res.[單元]│中科院化學(xué)所王太山:金屬富勒烯超分子體系中電子自旋與熒光性質(zhì)的協(xié)同作用

發(fā)布人:旺材芯片 時(shí)間:2023-02-25 來源:工程師 發(fā)布文章

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近日,中科院化學(xué)所王太山等研究團(tuán)隊(duì),在金屬富勒烯超分子體系中自旋與熒光性質(zhì)的協(xié)同作用方面研究取得進(jìn)展,以“Synergistic modulation of spin and fluorescence signals in a nano-Saturn assembled by a metallofullerene and cycloparaphenylene nanohoop”為題,發(fā)表在《Nano Research》期刊上。

 研究內(nèi)容與圖文 

分子基自旋材料在高密度信息存儲器、量子技術(shù)等方面具有重要的應(yīng)用價(jià)值。其中,開殼層內(nèi)嵌金屬富勒烯是一種獨(dú)特的分子基自旋體系,具有高的化學(xué)穩(wěn)定性中科院化學(xué)所王太山研究員團(tuán)隊(duì)推動了金屬富勒烯電子自旋材料在納電子器件、傳感等領(lǐng)域的創(chuàng)新性應(yīng)用。現(xiàn)階段,需要進(jìn)一步探索金屬富勒烯的電子自旋特性,設(shè)計(jì)新型的自旋體系,開發(fā)金屬富勒烯自旋材料的功能。

在該研究中,團(tuán)隊(duì)先構(gòu)筑了金屬富勒烯Sc3C2@C80與環(huán)苯撐納米環(huán)的超分子體系(Sc3C2@C80?TB[12]CPP和Sc3C2@C80?[12]CPP),然后,通過變溫電子順磁共振(EPR)和變溫?zé)晒鉁y試獲得了客體Sc3C2@C80的EPR信號和主體環(huán)苯撐的熒光光譜隨溫度的變化趨勢,并進(jìn)行分析。

結(jié)果表明,從290 K下降至170 K溫度變化過程中,客體Sc3C2@C80的EPR信號和本體環(huán)苯撐的熒光具有同步的變化。另外通過變溫核磁氫譜和理論計(jì)算,發(fā)現(xiàn)超分子體系中自旋與熒光性質(zhì)的協(xié)同作用,來源于變溫時(shí)主客體作用的改變。對比研究發(fā)現(xiàn),主客體作用越強(qiáng),自旋與熒光的協(xié)同越顯著。這些研究表明超分子組裝可用于設(shè)計(jì)具有光磁耦合性質(zhì)的新型分子自旋體系,從而適用于信息處理、量子科學(xué)等前沿技術(shù)。

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圖1. Sc3C2@C80?TB[12]CPP超分子體系中的自旋與熒光協(xié)同作用示意圖。


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圖2. Sc3C2@C80?[12]CPP的 (a)分子結(jié)構(gòu)和 (b) 電子自旋密度分布圖。Sc3C2@C80?TB[12]CPP的 (c)分子結(jié)構(gòu)和 (d) 電子自旋密度分布圖。


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圖3.變溫EPR譜。在(a) 290K和(b) 170K溫度下,Sc3C2@C80、Sc3C2@C80?[12]CPP和Sc3C2@C80?TB[12]CPP的EPR譜圖,樣品溶解在CS2溶液中且取相同體積和摩爾濃度,右側(cè)插圖顯示了所選EPR信號的放大視圖。(c)Sc3C2@C80、Sc3C2@C80?[12]CPP和Sc3C2@C80?TB[12]CPP的EPR信號強(qiáng)度隨溫度變化圖。(d) Sc3C2@C80、Sc3C2@C80?[12]CPP和Sc3C2@C80?TB[12]CPP的EPR信號線寬隨溫度變化圖。

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圖4.變溫?zé)晒夤庾V。(a) [12]CPP, (b) TB[12]CPP, (c) Sc3C2@C80?[12]CPP和(d) Sc3C2@C80?TB[12]CPP的變溫?zé)晒夤庾V,樣品溶解在CS2溶液中且取相同體積和摩爾濃度。(e) [12]CPP和Sc3C2@C80?[12]CPP熒光峰強(qiáng)度(440 nm)隨溫度的變化。(f) TB[12]CPP和Sc3C2@C80?TB[12]CPP熒光峰強(qiáng)度(560 nm)隨溫度的變化。

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圖5. EPR信號和熒光性質(zhì)協(xié)同調(diào)制作用。(a) Sc3C2@C80?TB[12]CPP和Sc3C2@C80的EPR信號線寬差值隨溫度的變化。(b) Sc3C2@C80?TB[12]CPP和TB[12]CPP熒光強(qiáng)度差值隨溫度的變化。


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