搶占下一代鋰電技術(shù)制高點(diǎn):固態(tài)電池離商業(yè)化還有多遠(yuǎn)?
過去幾年,動力電池的技術(shù)突飛猛進(jìn),但安全隱患和里程焦慮仍然是其難以擺脫的“魔咒”。與此同時(shí),固態(tài)電池在爭論和質(zhì)疑聲中成為行業(yè)新寵,隨著各路巨頭的入場,固態(tài)電池的未來也漸漸明朗。
本文引用地址:http://butianyuan.cn/article/202112/430397.htm近期越來越多的汽車品牌宣布推出全固態(tài)電池:豐田宣布推出全球首款全固態(tài)電池,而福特和寶馬正在測試全固態(tài)電池。全固態(tài)電池能否在電動汽車市場再次改變游戲規(guī)則?
不單單是車企,動力電池巨頭們也在不約而同的布局固態(tài)電池:寧德時(shí)代投資33億建設(shè)21C創(chuàng)新實(shí)驗(yàn)室,用于金屬鋰電池、全固態(tài)電池等下一代電池研發(fā);LG化學(xué)表示將在2025年至2027年間實(shí)現(xiàn)全固態(tài)電池商業(yè)化;松下計(jì)劃在2025年推出一款使用固態(tài)電池的電動車。
一時(shí)間,固態(tài)電池成了產(chǎn)業(yè)巨頭的隱形戰(zhàn)場。固態(tài)電池為何有這么大的吸引力,當(dāng)前的發(fā)展進(jìn)度又是如何?
鋰電池所面臨的困境
我們目前純電動汽車使用的電池主要是鋰離子電池。電池基本上由正極材料、負(fù)極材料、電荷可以通過電解質(zhì)以及將正極材料和負(fù)極材料分開以使它們彼此不接觸的隔板組成。目前用于電動汽車的電池的基本結(jié)構(gòu)是相同的。
如今電動汽車的發(fā)展勢頭強(qiáng)勁,電動車的銷量也屢創(chuàng)新高,但是電池的安全隱患一直是懸在電動汽車頭上的“達(dá)摩克利斯之劍”。實(shí)際上電動車的安全隱患,要算在液態(tài)鋰電池頭上。一旦電池受到擠壓、沖擊,就會導(dǎo)致隔膜破裂,造成正負(fù)極短路,同時(shí)鋰電池內(nèi)部產(chǎn)生大量熱量,加上液態(tài)電解質(zhì)里易燃的有機(jī)溶劑,結(jié)果就是電池起火甚至爆炸。
一直以來車企和動力電池企業(yè)都在竭盡全力的提升電池安全性能。比如在電解液中添加阻燃劑;優(yōu)化BMS熱管理系統(tǒng);采用高強(qiáng)度、耐高溫的電池隔膜,可惜治標(biāo)不治本。
與液態(tài)鋰離子電池不同,固態(tài)電池中的固態(tài)電解質(zhì)替代了液態(tài)鋰離子電池的液態(tài)電解質(zhì)、隔膜。固態(tài)電池潛力巨大,有希望獲得安全性更高、單體能量密度更高(>350 Wh/kg)和壽命更長(>5000 次)的動力電池。
另一個問題是隔板的厚度必須保持在一定水平以達(dá)到最低安全性,這直接影響電池的厚度。在為電動汽車包裝電池時(shí),再薄也因?yàn)殡娊庖汉透舭宓脑?,很難做到低于一定水平,仍然極大地影響了車內(nèi)的空間和各種系統(tǒng)的布置。
因此,電池開發(fā)商和汽車制造商長期以來一直關(guān)注新型二次電池。所以注意力都集中在了全固態(tài)電池上。全固態(tài)電池的基本結(jié)構(gòu)實(shí)際上與鋰離子電池的基本結(jié)構(gòu)沒有太大區(qū)別。最大的不同是沒有隔板和電解液,相反,固體電解質(zhì)取代了隔膜和液體電解質(zhì)。
全球汽車制造商之所以熱衷于開發(fā)全固態(tài)電池,是因?yàn)橄M(fèi)者對里程的需求依然強(qiáng)勁。雖然目前還處于發(fā)展階段,但預(yù)計(jì)隨著廠商積極投入,全固態(tài)電池的市場滲透將很快到來。并且全固態(tài)電池極有可能成為電動汽車市場爆發(fā)式增長的催化劑。
何謂固態(tài)電池?
鋰離子在正負(fù)電極間可逆嵌入是鋰離子電池的電化學(xué)基礎(chǔ),其發(fā)展實(shí)際上是基于上世紀(jì)七十年后一系列的創(chuàng)新理念和關(guān)鍵發(fā)現(xiàn)。1991年索尼公司推出商業(yè)化液態(tài)鋰離子電池,隨后液態(tài)鋰離子電池進(jìn)入快速發(fā)展階段。
如果簡單做一番電池發(fā)展史的回顧,車用動力電池至少經(jīng)歷了三個階段的發(fā)展。首先是鉛酸電池,然后是鎳氫電池,直到如今的液態(tài)鋰離子電池。然而,液態(tài)鋰離子電池并不是技術(shù)的終點(diǎn),能量密度“天花板”非常明顯。所以,下一代電池是什么?固態(tài)鋰電池即是一條看上去還不錯的備選路線。
由于對更高能量密度和更高安全性電池的追求,各國加緊固態(tài)電池的研發(fā),以期搶占技術(shù)的制高點(diǎn)。固態(tài)電池顧名思義指的就是以固體作為電解質(zhì)和導(dǎo)電介質(zhì)的電池,這種電池在原料和生產(chǎn)路徑上都和目前普遍采用的液體電解質(zhì)電池存在著巨大的差異。
根據(jù)《節(jié)能與新能源汽車技術(shù)路線圖》,2025年動力電池的能量密度目標(biāo)為400Wh/kg,2030年目標(biāo)為500Wh/kg。想達(dá)到2030年的目標(biāo),現(xiàn)有液態(tài)鋰電池技術(shù)路線恐難擔(dān)大任,光是350Wh/kg的能量密度天花板就很難打破,但是固態(tài)電池能量密度能輕松超越350Wh/kg。
顯而易見,液態(tài)鋰電池與固態(tài)電池對比,固態(tài)電池的優(yōu)點(diǎn)很多。從理論上來看,固態(tài)電池可以解決絕大多數(shù)目前液體電解質(zhì)電池令人頭疼的問題,可以說是未來新能源汽車的救世主。
· 高能量密度:達(dá)5V以上,可匹配高電壓電極材料;
· 高安全性:不可燃、 耐高溫、無腐蝕、不揮發(fā);
· 柔性優(yōu)勢:可制備成薄膜電池和柔性電池,更簡易安全;
· 循環(huán)壽命長:固體電解質(zhì)有望避免界面膜和鋰枝晶刺穿隔膜的問題,循環(huán)性有望提升;
· 工作范圍寬:無機(jī)固體電解質(zhì)最高溫度能到300℃;
· 體積?。嚎s短正負(fù)極間距,降低電池厚度。
另外值得補(bǔ)充說明的是,液態(tài)鋰電池往往需要先將單體電芯封裝完成后先并聯(lián)再串聯(lián),若想省流程直接串聯(lián),則會導(dǎo)致正負(fù)極短路。而固態(tài)電池由于內(nèi)部不含液體,不存在短路的問題,可直接串聯(lián)組裝。
還有,液態(tài)鋰離子電池是需要冷卻系統(tǒng)來防止其使用過程中溫度過高。對于固態(tài)電池,因?yàn)槠涓甙踩?,可簡化甚至不需要冷卻系統(tǒng)。所以,固態(tài)電池的實(shí)際量產(chǎn)過程中,其成組成本會更低,整個生產(chǎn)流程更簡單。
與其說固態(tài)電池是“顛覆”液態(tài)鋰電池,倒不如說固態(tài)電池是液態(tài)鋰電池的升級版究極體。
再講固態(tài)電池的分類。固態(tài)電解質(zhì)是固態(tài)電池的核心部件, 在很大程度上決定了固態(tài)電池的各項(xiàng)性能參數(shù),如功率密度、循環(huán)穩(wěn)定性、安全性能、高低溫性能以及使用壽命。固態(tài)電池按照其電解質(zhì)的不同分為聚合物、氧化物和硫化物三種路線。
· 聚合物固態(tài)電解質(zhì)率先實(shí)現(xiàn)應(yīng)用,但存在高成本和低電導(dǎo)率兩個致命問題。目前主流的聚合物固態(tài)電解質(zhì)是聚環(huán)氧乙烷(PEO)電解質(zhì)及其衍生材料。2011年法國Bollore公司推出固態(tài)電池為動力系統(tǒng)的電動車,聚合物固態(tài)電池率先實(shí)現(xiàn)商業(yè)化。聚合物電解質(zhì)在室溫下導(dǎo)電率低,能量上限不高,升溫后離子電導(dǎo)率大幅提高但既消耗能量又增加成本,增大了商業(yè)化的難度。
· 氧化物固態(tài)電解質(zhì)綜合性能好,LiPON薄膜型全固態(tài)電池已小批量生產(chǎn),非薄膜型已嘗試打開消費(fèi)電子市場。LLZO型富鋰電解質(zhì)室溫離子導(dǎo)電率為10-4S/cm、電化學(xué)窗口寬、鋰負(fù)極兼容性好,被認(rèn)為是最有吸引力的固態(tài)電解質(zhì)材料之一,制約其發(fā)展的重要因素是電解質(zhì)和電極之間界面阻抗較大, 界面反應(yīng)造成電池容量衰減。
· 硫化物固態(tài)電解質(zhì)電導(dǎo)率最高,研究難度最高,開發(fā)潛力最大,如何保持高穩(wěn)定性是一大難題。LGPS電解質(zhì)的離子電導(dǎo)率高達(dá)1.2x10-2S/cm,可與液態(tài)電解質(zhì)相媲美。雖然硫化物電解質(zhì)與鋰電極的界面穩(wěn)定性較差,但由于離子電導(dǎo)率極高、電化學(xué)穩(wěn)定窗口較寬(5V以上),受到了眾多企業(yè)的青睞,尤其是日韓企業(yè)投入了大量資金進(jìn)行研究。
其中聚合電解質(zhì)屬于有機(jī)電解質(zhì),擁有界面相容性和機(jī)械加工性,易量產(chǎn),靈活性好等優(yōu)點(diǎn),但是室溫離子導(dǎo)電率低,難以適配高;氧化物和硫化物屬于無機(jī)電解質(zhì),氧化物固態(tài)電解質(zhì)擁有離子導(dǎo)電率較高、循環(huán)性優(yōu)異且易生產(chǎn)、穩(wěn)定性好等優(yōu)點(diǎn)。硫化物相對于液態(tài)相媲美的電導(dǎo)率相比,具有電導(dǎo)率高的優(yōu)點(diǎn)。
目前氧化物體系進(jìn)展最快,硫化物體系緊隨其后,高能聚合物體系仍處于實(shí)驗(yàn)室研究階段,硫化物和聚合物體系都已取得長足進(jìn)展。氧化物的綜合發(fā)展性較為均衡,其他兩種的電解質(zhì)均存在高成本或研發(fā)難度大等問題,不能達(dá)到大規(guī)模生產(chǎn)應(yīng)用的要求。
此外,如果選擇了金屬鋰為負(fù)極材料,正極材料的選擇可以更多,將不再局限于三元或磷酸鐵鋰,甚至可以選擇不含鋰的材料,比如硫化物或空氣,也就是更為超前的鋰硫電池和鋰空氣電池。當(dāng)然,這些是更遠(yuǎn)的技術(shù)路線了。
從全球來看,約有50多家制造企業(yè)、初創(chuàng)公司和高??蒲性核铝τ诠虘B(tài)電池技術(shù),但均尚未實(shí)現(xiàn)大規(guī)模商業(yè)化。歐美主要是聚合物體系,美國側(cè)重固液混合技術(shù)。在亞洲,中日韓主要是氧化物、硫化物體系。中國近年多家企業(yè)建立氧化物固態(tài)電池生產(chǎn)線。目前來看氧化物體系進(jìn)展最快,硫化物體系緊隨其后,高能聚合物體系仍處于實(shí)驗(yàn)室研究階段,硫化物和聚合物體系都已取得長足進(jìn)展。
固態(tài)電池的技術(shù)發(fā)展采用逐步顛覆策略,液態(tài)電解質(zhì)含量逐步下降,全固態(tài)電池是最終形態(tài)。依據(jù)電解質(zhì)分類,鋰電池可分為液態(tài)、半固態(tài)、準(zhǔn)固態(tài)和全固態(tài)四大類,其中半固態(tài)、準(zhǔn)固態(tài)和全固態(tài)三種統(tǒng)稱為固態(tài)電池。
固態(tài)電池的迭代過程中,液態(tài)電解質(zhì)含量將從20wt%降至0wt%,電池負(fù)極逐步替換成金屬鋰片,電池能量密度有望提升至500Wh/kg,電池工作溫度范圍擴(kuò)大三倍以上。預(yù)計(jì)在2025年前后,半固態(tài)電池可以實(shí)現(xiàn)量產(chǎn),2030年前后實(shí)現(xiàn)全固態(tài)電池的商業(yè)化應(yīng)用。
固態(tài)電池產(chǎn)業(yè)化仍需時(shí)間
既然固態(tài)電池這么好,為什么車企不趕緊“升級”,還是用的傳統(tǒng)液態(tài)鋰電池?究其原因,用固態(tài)電解質(zhì)取代液態(tài)電解質(zhì),解決了部分問題的同時(shí),也帶來新的煩惱。在固態(tài)電池正是量產(chǎn)之前,還有幾個關(guān)鍵問題亟待攻克。
· 固態(tài)電解質(zhì)的離子電導(dǎo)率偏低。所謂離子電導(dǎo)率指的是鋰離子在電解質(zhì)內(nèi)移動的順暢情況。固態(tài)電池的電導(dǎo)率普遍低于液態(tài)離子電導(dǎo)率,比如聚合物電解質(zhì),其離子電導(dǎo)率甚至比液態(tài)離子電導(dǎo)率差了多個數(shù)量級。
· 固體電解質(zhì)與電極間的界面阻抗較大。傳統(tǒng)液態(tài)電解質(zhì)與正負(fù)極之間是固液接觸,界面潤濕性良好,可以說是“嚴(yán)絲合縫”,界面之間不會產(chǎn)生大的阻抗。但是固態(tài)電解質(zhì)和正負(fù)極是固固接觸,接觸效果差了一大截,所以鋰離子在界面之間的傳輸阻力更大。
因?yàn)楣虘B(tài)電池的低電導(dǎo)率和高界面阻抗,讓鋰離子在電池內(nèi)部傳輸效率過低,影響了電池的快充能力和循環(huán)壽命,同時(shí)也無法讓電池的容量正常釋放。
固態(tài)電池產(chǎn)業(yè)化的實(shí)現(xiàn)取決于電池技術(shù)和工藝的突破。一旦電池體系、電極與電解質(zhì)相匹配的工藝確定,可以較快實(shí)現(xiàn)產(chǎn)業(yè)化。
固態(tài)電池的生產(chǎn)可組合傳統(tǒng)鋰離子電池產(chǎn)業(yè)鏈。與傳統(tǒng)鋰離子電池相比,固態(tài)電池電芯制備不存在革命性創(chuàng)新,只是電極和電解質(zhì)制造環(huán)境要求更高, 需要在惰性氣體保護(hù)下或在干燥間內(nèi)進(jìn)行,這與制造超級電容器、鋰離子電容器等空氣敏感儲能器件的生產(chǎn)環(huán)境相似。
向全固態(tài)鋰電池過渡是鋰電技術(shù)進(jìn)步的重要趨勢;目前,全球都在加快固態(tài)電池的研發(fā),雖然距離產(chǎn)業(yè)化尚需時(shí)間,但如電解質(zhì)或負(fù)極材料選擇與改性、電池工藝革新都應(yīng)是一步一步探索的過程。
不可否認(rèn),動力電池的技術(shù)日新月異,對電動車的發(fā)展可謂功不可沒。伴隨著新能源汽車的滲透率不斷提升,市場對于動力電池的要求越來越高,有著明顯短板的傳統(tǒng)液態(tài)鋰電池已經(jīng)很難適應(yīng)未來的節(jié)奏。
作為業(yè)內(nèi)公認(rèn)的下一代電池路線,固態(tài)電池可以完美解決傳統(tǒng)液態(tài)鋰電池的缺點(diǎn),國內(nèi)外的企業(yè)都對其寄予厚望,紛紛加快固態(tài)電池的研發(fā)速度,希望搶占市場先機(jī)。
作為和電動汽車一樣嶄新的事物,固態(tài)電池得到資本高度青睞的同時(shí),也在經(jīng)受著同樣力度的質(zhì)疑。其中,最常被大寫加粗的懷疑角度是:量產(chǎn)進(jìn)度。這個問題的答案,我們可以從世界各大知名汽車公司的固態(tài)電池上車時(shí)間表中一窺端倪。
固態(tài)電池在所有緯度都超越液態(tài)鋰離子電池是不爭的事實(shí),但從各大汽車公司的時(shí)間表上不難發(fā)現(xiàn)固態(tài)電池的共性:商業(yè)化時(shí)間太久,2030年已是最樂觀的估計(jì)。
如今固態(tài)電池已經(jīng)有了不少實(shí)質(zhì)性的進(jìn)展,但是技術(shù)和成本仍舊是擋住固態(tài)電池產(chǎn)業(yè)化道路的兩座大山,這不是短期內(nèi)能跨越的,參照主流固態(tài)電池企業(yè)的規(guī)劃,量產(chǎn)時(shí)間普遍在2025年之后,固態(tài)電池的產(chǎn)業(yè)化估計(jì)是10年之后的事情。
因?yàn)闊o法落地,此前一直在研發(fā)固態(tài)電池的Fisker公司已經(jīng)宣布放棄對固態(tài)電池的進(jìn)一步研究。Fisker創(chuàng)始人Henrik Fisker表示,“當(dāng)你覺得完成了90%的研發(fā)工作時(shí),你會發(fā)現(xiàn),剩下的10%要比前面90%更加艱難。”
當(dāng)然,作為下一代鋰電技術(shù)的制高點(diǎn),固態(tài)電池之所以吸引這么多企業(yè)投資,證明其還是有一定優(yōu)勢的。但是,固態(tài)電池要想與傳統(tǒng)液態(tài)鋰離子電池一較高下,電池降本至關(guān)重要。
彭博新能源財(cái)經(jīng)預(yù)計(jì),固態(tài)電池將首先在高端電動汽車中采用,其成本將在2032年下降至與傳統(tǒng)鋰離子電池的同等水平。
對于下場的玩家來說,不得不直面的問題是:固態(tài)電池產(chǎn)業(yè)化將會重塑現(xiàn)有的鋰電池供應(yīng)鏈,像隔膜和液態(tài)電解質(zhì)企業(yè),如果不能及時(shí)轉(zhuǎn)型升級,將面臨被“顛覆”的結(jié)局。
回顧歷史,10年其實(shí)其實(shí)也是一個并不長的維度。10年前中國的純電動汽車銷量還不足1萬輛,到了2020年,中國純電動汽車銷量已超過100萬輛。如今在行業(yè)看好與各路企業(yè)布局之下,固態(tài)電池產(chǎn)業(yè)化進(jìn)程有望獲得超預(yù)期發(fā)展。
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