基于碳材料和二氧化錳的復合型超級電容器性能研究
1.引言
本文引用地址:http://butianyuan.cn/article/230968.htm超級電容器是介于電池和傳統(tǒng)電容器之間的一種新型儲能器件,因其具有較高的能量密度和優(yōu)良的循環(huán)充放電性能,在大功率儲能、電動汽車和不間斷電源方面具有較為廣闊的應用前景。目前超級電容器的主要研究方向為電極材料的選擇、制備及組裝工藝等,而超級電容器的關(guān)鍵技術(shù)—電極材料的研究主要集中在金屬氧化物、活性炭材料和導電聚合物及以上三種材料的混合物上[1]。因這幾種材料均具有較大的比表面積或易產(chǎn)生法拉第贗電容,使得以這些材料為電極組成的電容器具有較高的比電容和功率密度。由新型碳材料--碳納米管和過渡金屬氧化物(如二氧化錳、氧化鎳等)組成的電極,以其高比容、高功率密度和簡便的制取方式,在超級電容器電極的應用中顯示出了較好的前景。
2.實驗
2.1電極材料的制備
2.1.1碳納米管的活化處理
碳納米管一般是由為數(shù)眾多的芳香不定域碳原子組成的極端疏水的大分子,幾乎不溶于任何溶劑,并在溶液中較易聚集成束,這些特性限制了碳納米管本身所具有的作為電極材料的優(yōu)良特性。所以在制備電極之前,材料的活化處理很重要,本文以強氧化性的20%硝酸溶液浸泡處理多壁碳納米管25min,可以充分浸潤碳納米管陣列,從而使離子嵌入碳層,產(chǎn)生利于電容性的孔結(jié)構(gòu)。并能溶解由前軀體處理造成溶解在管上的鐵、鎳催化劑和其他酸溶性的雜質(zhì)。
將活化處理后的碳納米管用6mol/L的KOH溶液逐步滴定到酸堿度為pH=7,放入干燥箱于150°C烘干至恒重備用。
2.1.2無定形二氧化錳粉末的制備
已報道二氧化錳的制備方法很多,有sol-gel法、電化學沉積法、熱分解法、液相共沉淀法以及低溫固相反應法等,其中液相法制備氧化錳是人們主要采用的方法,具有設(shè)備簡單、純度高、制備工藝因素可控等優(yōu)點,但是制備的顆粒容易團聚[3]。本文采用高溫熱分解高錳酸鉀的方法制取二氧化錳,通過550°C密閉加熱KMnO4粉末2h,直至反映充分。經(jīng)分析,通過熱分解制得的產(chǎn)物為無定形/晶體二氧化錳,具有較高的比表面積,可以作為超級電容器的電極材料。
2.2碳炭基復合電極的制備
2.2.1活性炭碳/碳納米管復合電極的制備
以乙炔黑為導電劑,將活性炭和活化處理后的碳納米管按三種不同的配比配制,使活性炭在電極中所占質(zhì)量比分別為30%、45%、60%,乙炔黑占質(zhì)量比為10%,經(jīng)瑪瑙研缽研磨后混合均勻,加入異丙醇溶液充分潤濕,使粉末成漿料,并加入適量的PTFE作為粘結(jié)劑,在25°C室溫下,以超聲波均勻混合20min,再放入干燥箱中以100°C烘干直至漿料成半干狀態(tài)。然后以薄膜制備工藝,將材料壓制成0.2mm厚薄膜,再以10MPa壓力將薄膜壓制在金屬鉭箔集流體上。把上述三種不同配比制成的薄膜電極編號為A、B和C待測。
2.2.2活性炭/二氧化錳復合型電極的制備
以2.2.1所述的同樣方法,將質(zhì)量分數(shù)為60%的活性炭粉末與上述無定形二氧化錳混合,制成薄膜后壓制在鉭箔集流體上,將該電極編號為D待測。
3復合型電極的性能測試
3.1循環(huán)伏安測試
采用三電極體系,即由上述電極作為工作電極,氯化亞汞作為參比電極,大面積鉑黑電極作為輔助電極組成三電極系統(tǒng)。電解質(zhì)采用6mol/L的KOH溶液,掃描速度為2mV/S,電位范圍為-0.4V~+0.6V。
3.2交流阻抗譜測試
以玻璃纖維布作為隔膜,6mol/L的KOH溶液作為電解質(zhì),將上述復合型電極組成模擬對稱實驗電容器。以2mV正弦交流信號為測試信號進行阻抗譜測試。測試信號的頻率范圍是0.01Hz~100kHz。
3.3恒流充放電測試
將上述實驗電容器在2mA電流下恒流充放電,電位范圍為0V~0.9V,測量復合電極組成實驗電容器的充放電性能,復合電極材料的比容可由下式得出:
其中,Cp為超級電容器的比電容,單位為F/g;I為充放電電流,單位為A;ΔV為放電過程中的電位差,單位為V;Δt是放電過程中的時間差,單位為s;m為兩個對稱電極上電極活性物質(zhì)的質(zhì)量和,單位為g。
3.4電極材料的物理性能測試
超級電容器相關(guān)文章:超級電容器原理
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